Kilimanjaro bao gồm ba đỉnh, đỉnh cao nhất và trẻ nhất là đỉnh Kibo, 2 đỉnh Shira và Mawenzi già hơn nằm ở 2 hướng tây và đông. Trong 3 đỉnh, đỉnh Kibo mặc dù không phun trào trong suốt thế kỷ 20 nhưng vẫn đang âm ỉ sục sôi, miệng núi lửa Kibo có đường kính rộng đến 2,25km.

Kikimanjaro là ngọn núi lửa cao nhất trong vành đai 20 ngọn núi lửa ở rìa phía Nam của bồn địa Đông Phi. Đội trên đầu vương miện màu trắng của tuyết phủ nghìn năm và mây vờn quấn quít, Kilimanjaro được người thổ dân Chagga truyền tụng với cụm từ "Kilema Kyaro" nghĩa là "thứ không thể chinh phục" hay "không thể đi đến cùng".

Năm 1848, nhà truyền giáo người Đức Johann Rebmann trong khi đang băng qua bình nguyên Tsavo đã bắt gặp Kilimanjaro như nàng công chúa đang say ngủ. Kinh ngạc trước vẻ đẹp của ngọn núi, ông phái các cộng sự lên ngọn núi tìm hiểu và cũng là để tìm vàng và đá quí như lời đồn đại của thổ dân. Sau này, các ghi chép của ông đã kích thích trí tò mò của những người thích phiêu lưu tại Đức và họ đã tổ chức các cuộc thám hiểm ngọn núi này.

Cuộc thám hiểm đầu tiên là của nam tước Von Decken được tiếp nối bằng cuộc thám hiểm của tiến sĩ Hans Meyer- người đã chinh phục đỉnh cao nhất của ngọn núi vào ngày 5.10.1889. Để chinh phục được đỉnh của Kilimanjaro, người ta phải đi qua nhiều cảnh quan khí hậu khác nhau. Đó là những cánh rừng nhiệt đới, đầm lầy, đồng cỏ, bãi đá gốc với những loài thực vật chủ yếu là địa y mọc đầy trên đá.

Ngày nay, chinh phục ngọn núi này vẫn là giấc mơ của các nhà thám hiểm trên thế giới. Ngọn núi được họ gọi là "mái nhà châu Phi".